一、煤系高嶺土資源的分布及賦存概況
我國(guó)各聚煤期的含煤地層中幾乎都含有工業(yè)價(jià)值的高嶺土礦產(chǎn)資源。其中山西大同、山西新汶、河北易縣、陜西蒲白、內(nèi)蒙古準(zhǔn)格爾等地區(qū)屬于優(yōu)質(zhì)硬質(zhì)高嶺土賦存區(qū);河北唐山、山西介休等地區(qū)屬于木節(jié)土賦存區(qū);河南、山東、安徽兩淮和江西萍鄉(xiāng)等地區(qū)屬于焦寶石型高嶺巖賦存區(qū);山西陽(yáng)泉和河南焦作等地區(qū)為軟質(zhì)土賦存區(qū);廣東茂名、內(nèi)蒙古東勝、青海大通等地區(qū)屬于砂質(zhì)高嶺巖賦存區(qū)。
與煤系共伴生的高嶺土礦床規(guī)模大、品味高。規(guī)模大都為數(shù)千萬(wàn)噸至數(shù)十億噸以上的超大型礦床,且高嶺石含量較高,如內(nèi)蒙古的準(zhǔn)格爾煤田,高嶺土礦石儲(chǔ)量達(dá)57億噸之多;安徽淮北煤田的朔里煤礦,高嶺土礦石儲(chǔ)量在3000萬(wàn)噸以上。就品味質(zhì)量而言,我國(guó)華北石炭二疊紀(jì)煤系中高嶺土含量大多在90%以上,有些礦區(qū)如山西大同、陜西蒲白等,其高嶺石含量近100%。我國(guó)煤系高嶺土多屬沉積形成,礦物成分單一,含有一定量的炭,顏色較深,為淺灰灰黑色優(yōu)質(zhì)高嶺土,其中還有相當(dāng)數(shù)量的優(yōu)級(jí)土。煤系共伴生高嶺土不僅資源可靠,同時(shí)還具有較大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值優(yōu)勢(shì)。
二、煤系高嶺土資源的深加工利用
高嶺土在許多領(lǐng)域都有廣泛的用途。煤系高嶺土經(jīng)過(guò)初選后可作為建筑材料,鑄造型砂;經(jīng)改性處理后可作為橡膠、塑料的填充料等;此外,煤系高嶺土還可用來(lái)提煉金屬鋁、合成4A沸石,生成聚合氯化鋁,白炭黑及其銅板紙涂料等。
1.合成4A沸石
目前,國(guó)內(nèi)洗衣粉普遍使用三聚磷酸鈉為助劑,由于該助劑對(duì)水的污染嚴(yán)重,并對(duì)人體有害,所以許多國(guó)家禁止使用。煤系燃燒高嶺土生產(chǎn)的4A沸石可以替代三聚磷酸鈉,燃燒后的高嶺土有良好的活性,可溶于堿性介質(zhì),其反應(yīng)如下:
2(Al2O3.2SiO2)+4NaOH+7H2O→2(Na2O.Al2O3.4.5H2O)(4A沸石)
4A沸石生產(chǎn)工藝流程為:
煤系高嶺土→選礦、化學(xué)處理→煅燒、磨礦→合成分子篩4A沸石→過(guò)濾→洗滌→干燥→4A沸石成晶。
在成膠階段中n(SiO2):n(Al2O3)以及n(Na2O):n(SiO2)的值對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有較大的影響,在原礦選擇及其藥品配比時(shí)應(yīng)加以控制。成膠過(guò)程的溫度、時(shí)間以及攪拌情況對(duì)4A沸石的轉(zhuǎn)化率影響較大,應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。
2.生產(chǎn)聚合氯化鋁和白炭黑
聚合氯化鋁主要用作絮凝劑,在生活用水凈化及工業(yè)廢水處理中用量較大。白炭黑在橡膠、塑料工業(yè)中用作補(bǔ)強(qiáng)充填劑、涂料防沉劑、油墨增稠劑等。利用煤系高嶺土生產(chǎn)聚合氯化鋁的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程如下:
(1)高嶺土或煅燒高嶺土熟料與鹽酸生成結(jié)晶氯化鋁:
Al2O3.2SiO2.2H2O+HCl→2AlCl3.6H2O+2SiO2
(2)結(jié)晶氯化鋁分解析出一定量的氯化氫氣體和水,變成粉末狀堿或氯化鋁,作為生產(chǎn)聚合鋁的單體物質(zhì):
2AlCl3.6H2O → Al2(OH)nCl(6-n) + nHCl
(3)堿式氯化鋁加水聚合形成聚合氯化鋁:
mAl2(OH)nCl(6-n)+ mx H2O → [Al2(OH)n Cl(6-n).xH2O]m
將第一步反應(yīng)過(guò)程中得到的殘?jiān)^續(xù)反應(yīng),同時(shí)加入一些助劑,促使反應(yīng)完全,即得到副產(chǎn)品(膠體二氧化硅)。生產(chǎn)聚合氯化鋁和白炭黑的工藝流程為:將焙燒土與工業(yè)鹽酸按一定的比例(約為1:2.5)在配料池中配成漿料,然后把漿料輸入反應(yīng)釜,在80到100攝氏度下反應(yīng)6到8個(gè)小時(shí),再送入存儲(chǔ)罐。將存儲(chǔ)罐中反應(yīng)的漿料導(dǎo)入板框壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離。分離后的液體進(jìn)入第一存儲(chǔ)池,固體中加入一定量酸和反應(yīng)助劑后,再返回反應(yīng)釜進(jìn)行反應(yīng)。之后由板框壓濾機(jī)進(jìn)行第二次固液分離,液體進(jìn)入第二存儲(chǔ)池,固體經(jīng)過(guò)洗滌、脫水、干燥、粉磨后即得白炭黑。將洗滌液在熱解爐中熱解,一定時(shí)間內(nèi)便得到堿式氯化鋁。將其加入到含有一定水的聚合釜中,均勻攪拌,至粘稠時(shí)放入池中固化,便得到聚合氯化鋁。
3.高嶺土制備特種陶瓷材料
氯化硅和塞隆是一種新型的高溫強(qiáng)結(jié)構(gòu)陶瓷材料,因具有許多優(yōu)良的物理性能,在一些尖端部門(mén)得到廣泛的應(yīng)用。但該材料采用工業(yè)硅作為原材料,成本較高,因而需要尋找廉價(jià)的原材料來(lái)源。由于對(duì)原材料要求不是過(guò)分苛刻,煤系高嶺土即成為制備這類特種陶瓷的有發(fā)展前途的原材料之一。其生產(chǎn)過(guò)程:首先將洗滌、煅燒后的高嶺土粉碎到100網(wǎng)目以下,有過(guò)量正己烷存在的條件下,分別與炭黑混合,放在N2氣氛中高溫(1500度)燒結(jié),高嶺土起初被轉(zhuǎn)化為方石英莫來(lái)石,然后被還原成Si3N4、β-Sialon和AlN。此外在反應(yīng)中還可以形成SiC和α-Al2O3。
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